Desenvolvimento e validação de métodos analíticos para a determinação de microcistinas e herbicidas em matrizes aquosas

Abstract

Este projeto foi desenvolvido com o objetivo de estabelecer dois métodos analíticos, na área do controlo de qualidade de águas, capazes de quantificar dois pesticidas e três tipos de microcistinas, respetivamente, em amostras compostas em diferentes matrizes. Deste modo, este trabalho teve como base o estudo de validação dos métodos referidos, por SPE-UPLC-MS/MS, onde foram avaliados em vários parâmetros como precisão, exatidão, seletividade, linearidade, limites de quantificação e taxas de recuperação. Foi possível obter várias curvas de calibração de forma a avaliar a resposta do equipamento, seguidos dos ensaios em regime de repetibilidade com leituras de padrões para os pesticidas e microcistinas. Foi validado o uso da extração em fase sólida tanto para as microcistinas como para os pesticidas. Elaborou-se um procedimento de tratamento de amostra para a análise de microcistinas, sendo este procedimento utilizado para estudar as taxas de recuperação para as diferentes matrizes de forma a poder estipular-se o limite de quantificação respetivo. Por último, foram efetuadas leituras em regime de repetibilidade de amostras fortificadas tanto para as microcistinas como para os pesticidas. Relativamente ao estudo de desempenho, foi realizado um ensaio interlaboratorial associado aos pesticidas, revelando um resultado bastante satisfatório. Com utilização de procedimentos estatísticos, foi possível validar os métodos em estudo, com a finalidade de os sujeitar ao processo de acreditação. O limite de quantificação obtido para todos os analitos cumprem com a legislação em vigor. Para as MC-LR e MC-RR, conseguiu-se obter um limite de quantificação em conformidade com o decreto-lei 152/2017 de 7 de Dezembro, enquanto que, para os restantes analitos, será necessário minorar o limite referido de forma a cumprir o decreto-lei anteriormente referido.

This project was developed with the goal of establishing two analytical methods, related to quality control of waters, able to quantify two pesticides and three types of microcystins, respectively, in samples with different matrix. At this way, this work was made using validation study by methodology based on SPE-UPLC-MS/MS, where precision, accuracy, selectivity, linearity, limit of quantification and spike recovery were evaluated. It was possible to do several calibration curves in order to evaluate the instrumental response, followed by elaboration of assays with the goal of study the repetibility with standards os pesticides and microcystins. It was validated the use of solid phase extraction for both compounds. It was elaborated an analytical procedure of sample treatment in order to analyse microcystins, which procedure was necessary to evaluate spike recovery for different matrix and, consequently, obtain the method's quantification limit. Finally, it was evaluated several assays to study repetibility with spiked samples for microcystins and pesticides. Associated to the performance's study, it was carried out a proficiency test, in which result showed good performance. With statistical procedures, it was possible the validation of all methods, with the main reason to apply them to accreditation process. The quantification limit obtained for all compounds in conformity with the legal regulations. For the compounds MC-LR and MC-RR, it was able to obtain a quantification limit in accordance with the decree 152/2017 from 7th December, contrary to other compounds, it will be necessary to reduce the mentioned limit in order to fulfill the abovementioned decree.