Please use this identifier to cite or link to this item:
https://hdl.handle.net/10316/32485
Title: | Síntese de ligandos quirais para reações assimétricas de Henry | Authors: | Rénio, Márcia Alexandra dos Reis Ribeiro | Orientador: | Murtinho, Dina Maria Bairrada | Keywords: | Química; Química Indústrial; Química orgânica; Quiralidade | Issue Date: | Sep-2016 | Citation: | Rénio, Márcia Alexandra dos Reis Ribeiro / Síntese de ligandos quirais para reações assimétricas de Henry | Place of publication or event: | Coimbra | Abstract: | O trabalho apresentado nesta dissertação baseia-se no desenvolvimento de catalisadores quirais para serem aplicados em reações assimétricas de Henry. Estas reações permitem obter como produtos, β-nitroálcoois quirais, que por sua vez podem ser convertidos noutros compostos que têm imensa aplicabilidade, nomeadamente na indústria farmacêutica. A primeira parte deste trabalho consistiu na síntese de várias dihidroxipirrolidinas quirais derivadas do ácido L-tartárico, obtidas por ciclização deste com várias aminas (benzilamina, ciclo-hexilamina, naftilmetilamina e N-tosiletilenodiamina), seguida de redução das di-hidroxidioxopirrolidinas correspondentes. Estes compostos são ligandos bidentados do tipo β-aminoálcoois. Utilizando a dihidroxipirrolidina- N-benzílica foi efetuada a otimização de alguns parâmetros da reação assimétrica de Henry, entre o benzaldeído e o nitrometano, como percentagem de catalisador, solvente, sal metálico, base e temperatura de reação. Os resultados obtidos permitiram concluir que as condições de reação que conduzem a melhores resultados são uma percentagem de catalisador de 10 mol%, tolueno como solvente, acetato de cobre mono-hidratado como sal metálico para a formação do catalisador, N,NDiisopropiletilamina como base, à temperatura ambiente. Nestas condições obteve-se uma percentagem de conversão de 92%, uma percentagem de produto quiral de 91% e um excesso enantiomérico de 79%, para a di-hidroxipirrolidina-N-benzílica. As restantes di-hidroxipirrolidinas sintetizadas foram também ensaiadas na reação assimétrica de Henry, mas os resultados obtidos foram inferiores aos acima mencionados para a di-hidroxipirrolidina-N-benzílica. Com este ligando a reação foi estendida a outros aldeídos aromáticos, para além do benzaldeído. De um modo geral, substratos com grupos substituintes atratores de eletrões originaram boas conversões do reagente e ee baixos e substituintes dadores de eletrões conduziram a percentagens de conversão mais baixas e ee mais elevados. O 2-metoxibenzaldeído, com uma xvi percentagem de conversão de 65% e um excesso enantiomérico de 82%, foi o substrato que apresentou maior enantiosseletividade. Foi também sintetizada outra classe de ligandos, derivados do ácido (+)- canfórico, que foram igualmente ensaiados em reações assimétricas de Henry entre o benzaldeído e o nitrometano. Partindo do ácido (+)-canfórico foi sintetizada a 1,2,2- trimetilciclopentano-1,3-diamina, por reação com azida de sódio e ácido sulfúrico. A partir desta diamina e utilizando sequências sintéticas anteriormente estabelecidas foram sintetizados ligandos tridentados do tipo (N,N,O). Os melhores resultados na reação assimétrica de Henry foram obtidos usando como ligando a (1R,3S)-N1,N1-Dimetil-N3-salicilideno-1,2,2-trimetilciclopentano-1,3- diamina, uma percentagem de catalisador de 10 mol%, isopropanol como solvente, acetato de cobre mono-hidratado para a formação do catalisador, carbonato de sódio como base, à temperatura ambiente. Nestas condições obteve-se uma percentagem de conversão de 99%, uma percentagem de produto quiral de 97% e um ee de 85%. | Description: | Dissertação de Mestrado em Química apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade de Coimbra. | URI: | https://hdl.handle.net/10316/32485 | Rights: | openAccess |
Appears in Collections: | UC - Dissertações de Mestrado FCTUC Química - Teses de Mestrado |
Files in This Item:
File | Description | Size | Format | |
---|---|---|---|---|
DM Márcia Rénio.pdf | 5.06 MB | Adobe PDF | View/Open |
Page view(s) 50
758
checked on Oct 15, 2024
Download(s) 50
490
checked on Oct 15, 2024
Google ScholarTM
Check
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.