Síntese e Reactividade de Iletos de Fósforo Tetrazólicos

Abstract

O trabalho apresentado nesta dissertação tinha como objectivo o estudo da síntese e reactividade de novos iletos de fósforo α-carbonílicos. Estes compostos reagem através de uma reacção de Wittig não-clássica na presença de sistemas electrófilo/nucleófilo, o que permite tirar partido desta estratégia para a preparação de uma grande variedade de alquenos tetrassubstituídos. A maior parte do trabalho incidiu sobre iletos de fósforo com um anel tetrazole na sua estrutura. Os tetrazóis substituídos na posição 5 são bioisósteros de ácidos carboxílicos e por isso podem ter aplicações em várias áreas, entre elas, na Química Medicinal. Foram preparados cinco novos iletos de fósforo α-carbonílicos tetrazólicos, entre os quais três continham heterociclos aromáticos como substituintes (tiofen-2-ilo, furan-2-ilo, 4- nitrofuran-2-ilo). Estes iletos de fósforo reagiram com N-bromo ou N-clorosuccinimida na presença de azidotrimetilsilano para gerar 2-bromo ou 2-cloroazidoalquenos. A termólise destes compostos levou à formação das respectivas 2-halo-2H-azirinas de forma eficiente. As 2H-azirinas são compostos altamente reactivos e por este motivo são frequentemente aplicados na preparação de compostos orgânicos. As 2- halo-2H-azirinas possuem um grupo funcional adicional, o halogénio, que se pode traduzir num aumento da reactividade do sistema. Foram também preparados dois iletos α-carbonílicos carboxilatos derivados do furano e do tiofeno. A reacção de Wittig não-clássica foi estudada para estes compostos, permitindo assim a síntese dos correspondentes 2-cloro e 2- bromoazidoalquenos. Continuando o estudo da reacção de Wittig não-clássica e iletos de fósforo α- carbonílicos, foi testada a reactividade de iletos de fósforo α-carbonílicos preparados em estudos anteriores na presença de N-clorosuccinimida como fonte de electrófilos e pirazole ou imidazole como nucleófilo, o que permitiu a síntese de novos alquenos tetrassubstituídos.