Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/10316/25366
DC FieldValueLanguage
dc.contributor.advisorPereira, Maria Miguéns-
dc.contributor.advisorAbreu, Artur-
dc.contributor.authorBatista, Álvaro Daniel Martins Almeida-
dc.date.accessioned2014-03-19T15:29:05Z-
dc.date.available2014-03-19T15:29:05Z-
dc.date.issued2013-09-
dc.identifier.citationBatista, Álvaro Daniel Martins Almeida - Síntese de ligandos triméricos derivados do binol. Avaliação catalítica dos respetivos complexos de titânio. Coimbra, 2013. Tese de Mestradopor
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/10316/25366-
dc.description.abstractO desenvolvimento de novos sistemas catalíticos para funcionalização enantiosseletiva de aldeídos é um dos tópicos de maior interesse da química organometálica, devido à diversidade de compostos de valor acrescentado que podem ser sintetizados por esta via. Neste contexto, o tema central deste trabalho foi o desenvolvimento de uma nova família de ligandos quirais derivados do BINOL que possam coordenar com metais duros dando origem a catalisadores mais ativos e enantioseletivos em reações de alquilação e cianosililação de aldeídos. Na primeira parte dos estudos foi desenvolvida uma estratégia sintética no sentido de preparar ligandos de simetria C3 do tipo tris-hidroxietér. Esta estratégia sintética envolveu o acoplamento de três unidades de BINOL a uma unidade de uma molécula de triól. Para que o acoplamento ocorra de forma seletiva efetuou-se em primeiro lugar a monoproteção do BINOL com álcool benzílico, com um rendimento de 85%. O BINOL monoprotegido reagiu posteriormente com o 2-metil-2-((trifluorometil)sulfonil)oxi)metil)propano-1,3-diil-bis(trifluorometanosulfonato))-2-metilpropano-1,3-diol, tendo-se obtido o trímero desejado com um rendimento de 65%. De seguida procedeu-se à desproteção do éter benzílico com BBr3 obtendo-se o (1R)-(2-(1,1'-binaftalen-2-ol)metil)-(1R)-bis(1,1'-binaftalen-2-ol))-2-metil-propano com um rendimento de 50% . Com o objetivo de alargar o grupo de ligandos sintetizados delinearam-se duas estratégias sintéticas para hidrogenar os anéis externos das unidades binaftílicas do ligando já sintetizado. Uma das estratégias envolveu a hidrogenação dos anéis externos das unidades binaftilicas do ligando catalisada por Pd/C. Nesta reação pretendia-se efetuar a hidrogenação dos anéis e simultaneamente a desproteção do grupo benzilo, mas, após isolamento, observou-se que tinha apenas ocorrido a desproteção dos grupos benzílicos dando origem ao ligando (1R)-(2-(1,1'-binaftalen-2-ol)metil)-(1R)-bis(1,1'-binaftalen-2-ol))-2-metil-propano com um rendimentos de 20%. Na segunda parte do trabalho iniciaram-se os estudos de atividade e enantioseletividade dos complexos metálicos de titânio do ligando sintetizado nas reações de etilação e cianosililação de aldeídos. No estudo das reações de alquilação do benzaldeído, recorrendo ao uso de reagentes de dialquilzinco, otimizaram-se as condições de reação em termos de solvente, temperatura, concentração e razão Ti/ligando. Após otimização das condições de reação, foi obtido o melhor resultado de atividade e enantiosseletividade com uma conversão de 67% e um excesso enantiomérico de 83%. Na reação de cianosililação de aldeídos foram testados dois substratos, benzaldeído e nonanal, tendo-se obtido maior atividade com o nonanal mas muito baixa enantiosseletividade com ambos os substratos.por
dc.language.isoporpor
dc.rightsopenAccesspor
dc.titleSíntese de ligandos triméricos derivados do binol. Avaliação catalítica dos respetivos complexos de titâniopor
dc.typemasterThesispor
dc.peerreviewedYespor
dc.identifier.tid201534096-
item.fulltextCom Texto completo-
item.grantfulltextopen-
item.languageiso639-1pt-
crisitem.advisor.deptFaculty of Sciences and Technology-
crisitem.advisor.parentdeptUniversity of Coimbra-
crisitem.advisor.researchunitCQC - Coimbra Chemistry Centre-
crisitem.advisor.parentresearchunitFaculty of Sciences and Technology-
crisitem.advisor.orcid0000-0003-4958-7677-
Appears in Collections:FCTUC Química - Teses de Mestrado
UC - Dissertações de Mestrado
Show simple item record

Page view(s) 50

387
checked on Sep 29, 2022

Download(s) 50

322
checked on Sep 29, 2022

Google ScholarTM

Check


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.