Estudos de complexação de ácidos derivados de açúcares com oxoiões de Mo(VI) e W(VI) por RMN multinuclear.

Abstract

Este trabalho teve por objectivo principal um estudo estrutural, sistemático e comparativo, dos compostos de coordenação de diferentes ácidos derivados de açúcares - ácidos aldáricos, aldónicos e aldurónicos - com oxoiões de Mo(VI) e W(VI), em solução aquosa, por espectroscopia RMN multinuclear (1H, 13C, 17O, 95Mo e 183W), uni- e bidimensional. A apresentação dos resultados obtidos éprecedida de uma parte introdutória (Capítulo 1), onde constam alguns aspectos da química do Mo(VI), W(VI) e ligandos. Depois de uma breve referência a aspectos experimentais e metodológicos (Capítulo 2), seguem-se os resultados obtidos e sua discussão (Capítulos 3, 4 e 5). Nos Capítulos 6 e 7, apresentam-se, respectivamente, as conclusões e a extensão do trabalho a outros sistemas. Para todos os ligandos estudados e com ambos os metais, são detectados, em toda a gama de valores de pH estudada, complexos de centro MO22+. em soluções aproximadamente neutras e alcalinas, ambos os metais formam com os ácidos aldáricos e aldónicos espécies de estequiometria 2:1, em que o ligando adopta um comportamento semelhante aos alditóis. Os complexos detectados possuem um centro metálico do tipo. O ligando étridentado ou tetradentado, encontrando-se coordenado ao metal apenas por grupos hidroxilo. Detectam-se outras espécies 2:1 com o mesmo tipo de centro metálico, com os ácidos aldónicos e aldurónicos actuando como ácidos poli-hidroxicarboxílicos, tetradentados ou pentadentados. Os ácidos aldáricos e aldónicos actuam ainda como ácidos poli-hidroxicarboxílicos, formando complexos com centro metálico do tipo, de estequiometria 4:2 (configuração galacto) e complexos mistos 5:2 com um centro adicional (configurações gluco e mano). Espécies com centros metálicos do tipo MO3 são as menos representativas neste estudo e são detectadas apenas com Mo(VI).