Termodinâmica das Reacções de Complexação da Prata com Ligandos Amínicos e Carboxílios.Coimbra, ed. do autor, 1986, 223 p.

Abstract

Neste trabalho é apresentado um estudo termodinâmico da complexação da prata com ligandos que possuem grupos amínicos e carboxílicos, a pH constante (pH? 12). As constantes de equilibrio foram determinadas por medida da concentração de Ag+ em equilíbrio, usando um eléctrodo de sulfureto de prata. Determinou-se a entalpia da reacção calorimetricamente, utilizando um calorímetro construído especialmente para esse fim. A entropia foi calculada a partir dos valores de energia livre de Gibbs e da entalpia. Os compostos estudados como ligandos foram a etilenodiamina, dietilenotriamina, glicina, ácido iminodiacético e ácido nitrilotriacético. Os resultados mostram que na presença de um excesso de ligando os complexos formados com a etilenodiamina e dietilenotriamina foram AgL2, Ag2L2 e Ag2L3; com a glicina e ácido iminodiacético, AgL2; com o ácido nitrilotriacético, AgL. Os resultados obtidos para as propriedades termodinâmicas, indicam que nos complexos com a etilenodiamina, dietilenotriamina e glicina, os centros de coordenação são somente os átomos de azoto, enquanto que no ácido iminodiacético e ácido nitrilotriacético, além do azoto haverá participação de grupos carboxilato na interacção com a prata. Procurou-se confirmar a interpretação das estruturas dos complexos a que se chegou por via termodinâmica, recorrendo a métodos espectroscópios de ressonância magnética nuclear e infravermelho. É ainda apresentado um estudo do comportamento de eléctrodo selectivo de sulfureto de prata na zona de pH compreendia entre 7 e 13, na presença e na ausência de complexantes.