Please use this identifier to cite or link to this item:
https://hdl.handle.net/10316/32497
DC Field | Value | Language |
---|---|---|
dc.contributor.advisor | Murtinho, Dina Maria Bairrada | - |
dc.contributor.author | Simões, Pedro Rafael Dias | - |
dc.date.accessioned | 2016-10-20T09:08:34Z | - |
dc.date.available | 2016-10-20T09:08:34Z | - |
dc.date.issued | 2016-09 | - |
dc.identifier.citation | Simões, Pedro Rafael Dias / Síntese de tiazolidinas quirais para reações aldólicas assimétricas | por |
dc.identifier.uri | https://hdl.handle.net/10316/32497 | - |
dc.description | Dissertação de Mestrado em Química apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade de Coimbra. | pt |
dc.description.abstract | A organocatálise é uma área de investigação em grande crescimento nos últimos anos pois possui várias vantagens relativamente à utilização de catalisadores metálicos, nomeadamente a não utilização de metais e a possibilidade de efetuar as reações em condições não inertes e não anidras. Neste trabalho, foram preparados vários derivados de tiazolidinas quirais, partindo da L-cisteína, por reação do grupo ácido com várias aminas, formando amidas. Foram introduzidas diferentes funcionalizações, tais como tioureias e sulfonamidas, bem como grupos com diferentes volumes de modo a controlar o impedimento estéreo dos diferentes organocatalisadores. Os organocatalisadores sintetizados foram ensaiados em reações aldólicas intermoleculares entre a acetona e o p-nitrobenzaldeído, sendo obtidas conversões até 50% e ee até 69%. Para além disso, foram testados vários aditivos quirais e não quirais em reações aldólicas, com o objetivo de melhorar a eficiência dos vários organocatalisadores. Na sua maioria, os aditivos possuem grupos ácido, capazes de formar pontes de hidrogénio com os organocatalisadores e substrato, que permitem melhorar os resultados de conversão e excesso enantiomérico das reações aldólicas. Um dos aditivos que se revelou mais promissor foi o ácido (S)-(+)-mandélico, que, em conjugação com o organocatalisador (R)-N-((S)-feniletil)-1,3-tiazolidina-4-carboxamida, permitiu obter conversões até 97% e ee até 52%. A reação aldólica foi ainda estendida ao estudo de outros substratos aromáticos para além do p-nitrobenzaldeído. O melhor resultado foi obtido com o p-bromobenzaldeído com uma conversão de 22% e um ee de 89%, utilizando a (R)-N-[2-(3-feniltioureído)fenil]-1,3-tiazolidina-4-carboxamida. Foi ainda efetuada uma tentativa de racionalização dos resultados obtidos com os vários aditivos com base nos pKa dos diferentes ácidos e nos possíveis estados de transição formados no decurso da reação de catálise. | pt |
dc.language.iso | por | pt |
dc.rights | openAccess | pt |
dc.subject | Química | pt |
dc.subject | Química Indústrial | pt |
dc.subject | Química orgânica | pt |
dc.subject | Catálise | pt |
dc.subject | Quiralidade | pt |
dc.title | Síntese de tiazolidinas quirais para reações aldólicas assimétricas | pt |
dc.type | masterThesis | pt |
degois.publication.location | Coimbra | pt |
dc.peerreviewed | Yes | por |
dc.date.embargo | 2016-09-01 | * |
thesis.degree.grantor | 00500::Universidade de Coimbra | pt |
thesis.degree.name | Mestrado em Química | pt |
uc.rechabilitacaoestrangeira | no | pt |
uc.date.periodoEmbargo | 0 | pt |
item.openairecristype | http://purl.org/coar/resource_type/c_18cf | - |
item.openairetype | masterThesis | - |
item.cerifentitytype | Publications | - |
item.grantfulltext | open | - |
item.fulltext | Com Texto completo | - |
item.languageiso639-1 | pt | - |
crisitem.advisor.researchunit | CQC - Coimbra Chemistry Centre | - |
crisitem.advisor.parentresearchunit | Faculty of Sciences and Technology | - |
crisitem.advisor.orcid | 0000-0002-1391-9855 | - |
Appears in Collections: | UC - Dissertações de Mestrado FCTUC Química - Teses de Mestrado |
Files in This Item:
File | Description | Size | Format | |
---|---|---|---|---|
DM Pedro Simões.pdf | 2.65 MB | Adobe PDF | View/Open |
Page view(s) 50
595
checked on Apr 16, 2024
Download(s) 20
917
checked on Apr 16, 2024
Google ScholarTM
Check
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.