Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/10316/23579
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dc.contributor.advisorArnaut, Luís-
dc.contributor.advisorOgilby, Peter-
dc.contributor.authorSilva, Elsa Fernanda Freitas da-
dc.date.accessioned2013-06-27T12:42:10Z-
dc.date.available2013-06-27T12:42:10Z-
dc.date.issued2013-11-29-
dc.date.submitted2013-07-27-
dc.identifier.citationSILVA, Elsa Fernanda Freitas da - Transparent photochemistry : infrared photosensitizers and singlet oxygen microscopy. Coimbra : [s.n.], 2013. Tese de doutoramento. Disponível na WWW: http://hdl.handle.net/10316/23579-
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/10316/23579-
dc.descriptionTese de doutoramento em Química, na especialidade de Fotoquímica, apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade de Coimbra-
dc.description.abstractHá um vasto interesse no uso de compostos porfírinicos para aplicações médicas. As suas propriedades fotofísicas e fotoquímicas, como elevado rendimento quantico de formação de espécies reactivas de oxigénio e absorção no infravermelho onde os tecidos são mais transparentes, fez com que este grupo de moléculas fosse alvo de interesse para serem usadas como sensibilizadores em terapia fotodinâmica. Tinhamos á nossa disposição uma familia de macrociclos tetrapirrólicos halogenados que foram desenhados para alcançar as propriedades de um fotossensibilizador ideal. Era do nosso intereste explorar as propriedades fotoquímicas e fotofísicas deste grupo de compostos de forma a estabelecer correlações que possam fornecer um melhor entendimento do mecanismo de fotosensibilização do oxigénio em porfirinas, clorinas e bacterioclorinas em sistemas em solução e em células. Verificamos que a desactivação dos estados excitado tripleto destes fotossensibilizadores por interação com o oxigénio segue por diferentes caminhos. A redução progressiva do macrociclo introduz um aumento na constante de velocidade de supressão e uma dimunição no potencial de oxidação. Porfirinas e clorinas geram exclusivamente oxigénio singuleto através de um mecanismo de transferencia de energia para o oxigénio molecular. Por ouro lado, as bacterioclorinas mosram evidencias de um processo de transferências de carga para gerar ião superoxido e radical hidroxilo. Uma consequência directa da combinação de luz, oxygénio e fotossensibilizador num sistema, é a degradação irreversível do sensibilizador. A cinética de fotodegradação foi avaliada em solução e as mudanças induzidas por luz na fluorescencia intracelular dos corantes foi seguida. A cinética de fotodegradação das bacterioclorinas varia de acordo com os substituintes periféricos atingindo níveis de estabilidade comparáveis aos das porfirinas. A detecção intracelular de oxigénio singuleto resolvida no tempo foi observada a 1275 nm após a irradiação de um fotossensibilizador ao nível unicelular e em suspensão de células. Os resultados para experiências a nivel unicelular são consistentes com um modelo onde o oxigénio singuleto gerado rapidamente atravessa as barreiras entre separação de fases. Tendo em conta os problemas de fotodegradação associados á perda de controlo espacial e temporal em experiencias a nível unicelular na detecção do oxigenio singuleto, procuramos identifiar de um grupo de sensitibilizadores aqueles que reunem condições de estabilidade essenciais para a obtenção de resultados com significado.por
dc.description.sponsorshipFundação para a Ciência e Tecnologia (FCT) - financial support on PhD scholarship SFRH/B46658/2008.-
dc.language.isoengpor
dc.rightsopenAccesspor
dc.rightsopenAccess-
dc.subjectPDTpor
dc.subjectReactive oxygen speciespor
dc.titleTransparent Photochemistry: Infrared photosensitizers and singlet oxygen microscopypor
dc.typedoctoralThesispor
dc.identifier.tid101433310-
item.fulltextCom Texto completo-
item.grantfulltextopen-
item.languageiso639-1en-
crisitem.advisor.deptFaculty of Sciences and Technology-
crisitem.advisor.parentdeptUniversity of Coimbra-
crisitem.advisor.researchunitCQC - Coimbra Chemistry Centre-
crisitem.advisor.parentresearchunitFaculty of Sciences and Technology-
crisitem.advisor.orcid0000-0002-3223-4819-
Appears in Collections:FCTUC Química - Teses de Doutoramento
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